二氧化钛在生产环保抗菌玻璃和陶瓷中的应用初探
摘要:二氧化钛的光催化作用被人们认识以来,已经越来越多的运用到环保建材当中,环保抗菌玻璃和陶瓷就是其中最有代表性的。
关键词:环保抗菌建材;二氧化钛
近年来,随着建材行业的发展,以健康、安全、环保为主要特征的绿色建材得到了开发和利用其中一类表面用TiO2处理,在光照条件下具有抗菌、防污、能分解有机物和有害气体的环保建材越来越被广泛应用。本文就TiO2的抗菌机理及在环保抗菌玻璃和陶瓷中的应用进行论述,旨在得到进一步认识和推广。
一、Ti和TiO2:
1790年英国格列高尔(Gregor)由钛铁矿砂中发现钛,1910年人们得到了单质的钛,钛在地壳中的重量百分含量为0.45%,但大部分钛处于分散状态,主要矿物有金红石TiO2和钛铁矿FeTio3。它和锆铪同属周期系IVB族,价电子结构为3d24s2,由于在d全空(即d0)的情况下,原子的结构比较稳定,因此以失去四个电子为特征,所以最常见的是TiO2。
TiO2为白色粉未,不溶于水,也不溶于稀酸,但能溶于氢氟酸和热的浓硫酸中,TiO2应用极为广泛,一般被用作优良的白色颜料,可制作高级油漆。在造纸工业中用作填充剂,人造纤维中作消光剂,还可用于生产硬质钛合金,耐热玻璃和可以透过紫外线的玻璃,在陶瓷和搪瓷中,加入TiO2的增强耐酸性,此外TiO2在许多化学反应中作催化剂。近几年随着人们对TiO2的进一步认识研究,它的光催化能力在环保建材中正在得到较好的开发和利用。
二、TiO2的抗菌机理及特征:
TiO2是一种光催化半导体抗菌剂,作为一种N型半导体,其禁带宽度相当于波长400nm光的能量,在波长小于400nm的光照下能吸收能量高于其禁带宽度的光辐射,产生电子跃迁,价电子被激发到导带,形成空穴一电子对,并将能量传递给周围的介质,诱发光化学反应,具有光催化能力,其光催化反应比较复杂,基本概括如下:
2TiO2+hr (TiO2)h++( TiO2)e-
O2+e- O2-
H2O+h+ ·OH+H+
O2-+H+ ·OOH
·OH(·OOH)+污染物 降解产物
O2-+细菌(或病毒) 死亡
式中e-与h+分别代表晶体表面产生的电子及空穴,它们与水及氧反应的产物是O2-(过氧离子)及反应活性很高的·OOH或·OH(氢氧基)。由于生成的自由基具有很强的氧化、分解能力,可破坏有机物中的化学键,同时,因而具有高效的分解有机物的能力,可用于杀菌、除臭、防霉及消毒,比常用的氯气、次氯酸等具有更大效力。TiO2抗菌具有以下主要特征:
1、只要有微弱的紫外光照射,如荧光灯、阴天的阳光、灭菌灯等都可激发反应。
2、TiO2仅起催化作用,自身不消耗理论上可永久使用,对环境无二次污染。
3、·OH自由基具有402.7KJ/mol 反应能,· OOH自由基具有431.08 KJ/mol反应能,高于有机化合物中各类化学键能,如C-C(346.9)、C-N(305.1)、C-O(351.1)、N-H(388.7)。因此,可将各种有机物分解为无害的CO2和水,它既能杀灭微生物,也可分解微生物赖以生存繁衍的有机营养物,达到抗菌目的。
4、TiO2对人体无害。
三、用TiO2生产抗菌玻璃和陶瓷:
(一)、抗菌环保的玻璃
总体而言,用TiO2处理后的建筑玻璃,不仅具有普通玻璃所具备的功能,而且在紫外线照射下,TiO2的光催化反应能将许多有害物质及污染物分解,从而实现玻璃表面的自洁。
生产自洁玻璃的方法有以下几种:
1、化学气相沉积(CVD)方法:通过化学气相沉积(CVD)方法将TiO2沉积到洁净玻璃的表面,沉积结果往往为三种TiO2晶型共混沉积在一起,该自洁玻璃具有以下特点:①锐钛矿型TiO2晶型的含量极低,仅仅具有很有限的超亲水和光催化能力;②应用CVD方法生产自洁玻璃成本很高;③应用该方法生产的自洁玻璃使玻璃本身的透射率大大降低(约降低10%)④为非纳米材料,效率较低;⑤为弥补性能低下的缺陷,CVD方法将通过增加膜厚方式来提高性能。
由于有效成分锐钛矿TiO2晶型的含量极低,亲水性和光催化性难以保证,加上透射率降低及生产成本较高等负面因素,因而该产品在市场上有过推广,但因性能价格和成本因素,市场反馈效果极差。
2、磁控溅射方法:利用现有的磁控溅射镀膜
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